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YZMC-KK20無溶劑阻燃型纖維增強(qiáng)聚合物煙囪防腐內(nèi)襯材料
簡 介
隨著國內(nèi)大氣環(huán)保治理進(jìn)程的深化,燃煤鍋爐煙氣采用濕法技術(shù)脫硫后的濕煙氣對煙囪的腐蝕問題越來越突出,已出現(xiàn)數(shù)座煙囪倒塌破壞的嚴(yán)重事故。特別是采用SCR脫硝技術(shù)對煙氣進(jìn)行脫硝處理以后,原煙氣中大量的SO2在脫硝過程中被轉(zhuǎn)化為不易被常規(guī)脫硫技術(shù)脫出的SO3,濕煙氣對煙囪的腐蝕性進(jìn)一步增強(qiáng),脫硫煙囪的防腐蝕問題變得更為嚴(yán)重,甚至對電廠的安全運(yùn)行造成了巨大的威脅。
1. 濕法脫硫后煙氣的腐蝕特性
雖然脫硫后煙氣中的二氧化硫含量大大降低,但濕法脫硫工藝對三氧化硫的除去效果并不高(僅有30%左右),特別是設(shè)置脫硝裝置后進(jìn)入煙囪的SO3含量還有增加。經(jīng)濕法脫硫后的煙氣濕度增加,溫度降低(通常為45~55℃),因而煙氣更容易在煙囪內(nèi)壁結(jié)露,造成煙氣中的三氧化硫溶解形成腐蝕性很強(qiáng)的稀硫酸(PH值為2~3左右)。同時由于溫度的降低,煙氣自拔力減小,造成煙囪處于正壓運(yùn)行,從而增加了腐蝕性酸液對筒壁的滲透侵蝕。
此外,煙氣中攜帶的HCl、HF、NO2等也會溶于冷凝液中,形成腐蝕介質(zhì)。國際工業(yè)煙囪協(xié)會(CICIND)在其發(fā)布的《鋼煙囪標(biāo)準(zhǔn)規(guī)程》(1999年)中對脫硫后的煙氣腐蝕性能作了如下的說明:
1)煙氣冷凝物中氯化物或氟化物的存在將加劇腐蝕程度;
2)煙氣中的氯離子遇水蒸氣形成氯酸,它的冷凝溫度約為60℃,低于氯酸露點(diǎn)溫度時,就會產(chǎn)生嚴(yán)重的腐蝕,即使是化合中很少量的氯化物也會造成嚴(yán)重腐蝕。
脫硫后凈煙氣是滲透性強(qiáng)、低溫、高濕、混合稀酸型的強(qiáng)腐蝕性氣體。
2. 現(xiàn)有煙囪防腐材料類型和使用情況
火力發(fā)電廠煙囪防腐所采用的材料涉及種類較多,主要有鈦合金、發(fā)泡磚、VEGF鱗片膠泥體系、OM涂料,聚脲彈性體系等。
目前,大多數(shù)采用鱗片膠泥涂料、OM涂料、聚脲防腐的脫硫煙囪,均在短期內(nèi)出現(xiàn)了嚴(yán)重腐蝕和滲漏,國產(chǎn)泡沫磚(發(fā)泡玻璃磚、?;沾纱u)的煙囪也有較多案例出現(xiàn)了不同程度的開裂、脫落、滲透現(xiàn)象,對電廠的安全運(yùn)行存在影響,造成很大的經(jīng)濟(jì)損失。
采用鈦鋼復(fù)合板和進(jìn)口玻璃磚的情況則相對好一些。但是,鈦鋼復(fù)合板和進(jìn)口玻璃磚造價比涂料防腐和國產(chǎn)玻璃磚昂貴得多,同時由于其施工復(fù)雜、供貨與施工周期長、造價高及材料稀有,限制了大面積使用。
3.耐干濕煙氣腐蝕的煙囪內(nèi)襯材料的研制
3.1 增強(qiáng)型煙囪內(nèi)襯的設(shè)計原理
為了解決燃煤電廠脫硫煙囪所面臨的嚴(yán)重腐蝕問題,我公司在國內(nèi)進(jìn)行了大量的工程案例調(diào)研和脫硫煙囪防腐蝕技術(shù)專家走訪,在擁有豐富工程經(jīng)驗(yàn)的知名防腐蝕專家的指導(dǎo)下,通過調(diào)查、分析發(fā)達(dá)國家脫硫煙囪防腐蝕案例和技術(shù)成果,借鑒美國30多年來采用玻璃鋼煙囪所獲得的優(yōu)異使用性能,決定借鑒美國玻璃鋼煙囪的防腐蝕原理,將美國玻璃鋼煙囪的防腐蝕內(nèi)襯技術(shù)用于國內(nèi)脫硫煙囪的防腐蝕工程。
上圖為美國玻璃鋼煙囪斷面圖,其中起到防腐蝕作用的是左側(cè)2.7mm的防腐蝕隔離層(防腐蝕屏障)。
基于這一擁有優(yōu)異防腐蝕效果的玻璃鋼煙囪防腐蝕原理,我們就將這一技術(shù)移植到國內(nèi)已有脫硫煙囪的內(nèi)防腐工程上:采用耐腐蝕型玻璃纖維增強(qiáng)耐腐蝕、耐溫性能優(yōu)異的樹脂類材料,從而在煙囪內(nèi)壁形成一層厚度為3.0mm的增強(qiáng)型防腐蝕隔離層,對脫硫煙囪內(nèi)表面形成完美的防腐蝕內(nèi)襯。
3.2 防腐蝕樹脂材料的研制
在防腐蝕方案確定之后,防腐蝕內(nèi)襯用樹脂材料就成為本技術(shù)方案的最關(guān)鍵部分。從理論上講,這層材料采用美國玻璃鋼煙囪用環(huán)氧乙烯基酯樹脂是最佳選擇。但是,由于本方案是在高空吊籃上的現(xiàn)場施工,乙烯基酯樹脂的固化性能不能滿足本方案的使用要求。
在進(jìn)一步分析了不同樹脂的基本性能之后,我們發(fā)現(xiàn):
* 環(huán)氧樹脂具有優(yōu)異的粘接性能、耐溫性能,但是防腐蝕性能稍遜色、施工性能較差;
* 呋喃樹脂具有極好的耐溫性能和防腐蝕性能,但是粘接性能稍遜色、固化性能不滿足本方案的使用要求;
* 如果將二者通過合理的分子設(shè)計,結(jié)合到一起,綜合二者的優(yōu)點(diǎn)、擯棄其缺點(diǎn),就會研制出一種擁有優(yōu)異的綜合性能的防腐蝕新材料。
在此條件下,我司通過廣泛的調(diào)研,委托國內(nèi)某知名研究院和大學(xué)的高分子材料和防腐材料專業(yè)的知名教授,研制出無溶劑型呋喃-環(huán)氧樹脂共固化樹脂體系,通過分子結(jié)構(gòu)設(shè)計合成出的改性固化劑及共固化促進(jìn)劑,很好的解決了呋喃樹脂、環(huán)氧樹脂在室溫下進(jìn)行共固化的難題,使呋喃樹脂、環(huán)氧樹脂固化產(chǎn)物形成互穿網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)結(jié)構(gòu),既保留了呋喃樹脂的耐熱性、耐腐蝕性,又保留了環(huán)氧樹脂的粘結(jié)性和高強(qiáng)度。
3.3 基本性能
用該樹脂體系配合耐化學(xué)腐蝕玻璃纖維,采用專業(yè)化雙組份噴射設(shè)備,可在鋼、混凝土煙囪內(nèi)壁表面一次噴射成型2~5mm整體防護(hù)層,實(shí)現(xiàn)對鋼結(jié)構(gòu)、混凝土結(jié)構(gòu)煙囪的防護(hù)。與國內(nèi)使用的現(xiàn)有產(chǎn)品相比:
★ 共固化提高了樹脂與基材(鋼、混凝土等)的粘結(jié)性;
★ 互穿網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)結(jié)構(gòu),使樹脂固化物耐熱性及耐冷-熱交變沖擊性更加優(yōu)異;
★ 采用室溫固化體系,對施工環(huán)境條件要求較低,現(xiàn)場施工性能極好;
★ 采用無溶劑配方,樹脂固化過程中無揮發(fā)性小分子逸出,為創(chuàng)造良好的施工環(huán)境提供了保障,確保施工安全;
★ 采用無溶劑配方,樹脂固化過程中無揮發(fā)性小分子逸出,確保了防腐蝕內(nèi)襯的致密性,提高了該材料的耐腐蝕性;
該樹脂體系的主要性能:
a) 能適應(yīng)干煙氣150℃高溫60分鐘,材料不碳化、開裂、氣泡和穿孔,此時煙氣壓力為負(fù)壓(-500Pa~0 Pa);
b) 能長時間適應(yīng)干煙氣110~150℃,材料不碳化、開裂、氣泡和穿孔,此時煙氣壓力為負(fù)壓(-500Pa~0 Pa);
c) 能長時間適應(yīng)脫硫濕煙氣45~90℃,材料不碳化、開裂、氣泡和穿孔,此時煙氣壓力為正壓(0 Pa~500Pa);
d) 從150℃驟冷至30℃疲勞循環(huán)試驗(yàn)10次,與鋼材不脫層,不起泡;(目前國內(nèi)同類產(chǎn)品在160℃下,就會與鋼材脫開);
e) 5%HCl溶液60℃下老化20天,彎曲模量保留率大于85%,5%HCl溶液25℃下老化30天,彎曲模量保留率大于90%,
f) 交變濕熱老化60℃/ 93%濕度 12小時后,再在 25℃/ 93%濕熱 12小時,30循環(huán)后,彎曲模量保留率大于98%。
主要理化性能測試結(jié)果
項(xiàng)目 |
單位 |
性能指標(biāo) |
檢測依據(jù) |
吸水率 |
% |
<0.3 |
GB/T1.34-2008 |
水蒸氣滲透系數(shù) |
g.cm/(cm2.s.pa ) |
<1.5×10-14 |
GB/T1073-1988 |
拉伸強(qiáng)度 |
MPa |
>80 |
GB/T1040.2-2006/1A/5 |
拉伸模量 |
MPa |
>8000 |
GB/T1040.2-2006/1A/5 |
粘結(jié)強(qiáng)度 |
MPa |
>10 |
GB/T1040.2-2006/1A/5 |
斷裂伸長率 |
% |
>1.6 |
GB/T1040.2-2006/1A/5 |
彎曲強(qiáng)度 |
MPa |
>200 |
GB/T9341-2008 |
彎曲模量 |
MPa |
>8000 |
GB/T2411-2008 |
熱變形溫度Tf,0.45 |
℃ |
>200 |
GB/T1634-2004 |
耐熱性 |
150℃,24h |
目測:試樣表面無開裂、起泡和腐蝕變色現(xiàn)象 | |
熱老化性 |
150℃,30h |
日測:試樣表而無開裂、起泡和腐蝕變色現(xiàn)象 | |
壓縮強(qiáng)度 |
MPa |
>120 |
CB/T1448-2005 |
層間剪切強(qiáng)度 |
MPa |
>12.0 |
GB/T1450.1-2005 |
平均線膨脹系數(shù) |
1/℃ |
1.3~2.5×l0-5 |
GB/T2572-2005 |
4. 施工
合理的配套施工技術(shù),是確保達(dá)到優(yōu)質(zhì)工程質(zhì)量的關(guān)鍵性技術(shù)之一。
基于國內(nèi)目前已有的施工機(jī)械現(xiàn)狀以及我們的材料施工性能,我們經(jīng)過大量的施工技術(shù)試驗(yàn),最終選擇進(jìn)口高壓無氣噴涂機(jī)械,在已經(jīng)過基層處理達(dá)標(biāo)的煙囪內(nèi)表面,依次噴涂底漆、防腐蝕中間層、面層。
5. 樣品及其耐腐蝕試驗(yàn)
管道內(nèi)壁試樣 平板試樣 管道內(nèi)壁樣品
1)、從上述樣品的表觀可以看出,本內(nèi)襯材料的表面極為光潔,不影響煙氣流通、不會產(chǎn)生脫硫石膏、粉煤灰的掛壁和聚集;
2)、我們將上述按照煙囪防腐蝕內(nèi)襯試塊,放入10%稀硫酸中進(jìn)行長期浸泡試驗(yàn),1年后觀察,稀硫酸未發(fā)生任何變色,顯示出本防腐蝕內(nèi)襯材料所具有的優(yōu)異耐腐蝕性能。
6. 工程案例照片(下面是本方案在脫硫煙囪內(nèi)部施工后的案例照片):
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